Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (еасс) icon

Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (еасс)



НазваниеЕвразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (еасс)
страница5/6
Дата01.06.2014
Размер422.78 Kb.
ТипДокументы
скачать >>>
1   2   3   4   5   6
1. /Продукты переработки плодов/ED2Note_RU_1_067_2013_ПЗ_ГОСТ 25555.5_диоксид серы_ок.ред. 29.01.14.doc
2. /Продукты переработки плодов/ED2_RU_1_067_2013_ГОСТ 25555 5 - ок редакция 29.01.14_МГС.doc
3. /Продукты переработки плодов/Summary_RU_1_067_2013_Сводка МГС диоксид серы - 1 редакция.doc
Окончательная редакция 1 Основание для разработки
Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (еасс)
Структурный элемент стандарта Сокращенное наименование национального органа (дата)

8. Кулонометрический метод измерения массовой доли общего диоксида серы (метод В)

8.1 Сущность метода


Метод основан на предварительной отгонке в потоке инертного газа диоксида серы выделяющегося из продукта при нагревании в кислой среде, с последующим улавливанием и окислением его в электрохимической ячейке электрохимически генерированным йодом.

Конечную точку титрования устанавливают биамперометрически с двумя поляризованными платиновыми электродами.

Диапазон измеряемых содержаний общего диоксида серы от 110-3 % до 1 %.

Предел обнаружения метода 0,510-3 %.

8.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда, материалы и реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, посуду, материалы и реактивы:

Анализатор кулонометрический1, обеспечивающий кулонометрическое титрование в гальваностатическом режиме с интервалом токов от 1 до 50 мА и измерение количества электричества с относительной погрешностью не более ± 0,2 % и состоящий из измерительного преобразователя и электрохимической ячейки;

Электроды платиновые по ГОСТ 6563;

Колбы мерные с одной отметкой 2 класса исполнения 2а по ГОСТ 1770 вместимостью 100 и 1000 см3;

Воронки лабораторные по ГОСТ 25336;

Стаканы В-1-50 и В-1-100 по ГОСТ 25336;

Мешалка магнитная электрическая любой конструкции;

Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61, х.ч.;

Аммиак водный по ГОСТ 24147, о.с.ч.;

Калий йодистый по ГОСТ 4232, х.ч.;

Кислота ортофосфорная, ч.д.а по ГОСТ 6552;

Перекись водорода, ч.д.а. по ГОСТ 10929, раствор с объемной долей 0,3%.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Метиловый красный индикатор, ч.д.а.

Метиленовый голубой (синий) индикатор, ч.д.а.

Натрия гидроокись, х.ч. по ГОСТ 4328 или стандарт-титр;

Вода для лабораторного анализа по ИСО 3693, не ниже 2 категории.

Азот газообразный по ГОСТ 9293 повышенной чистоты, с содержанием кислорода не более 10-3 %.

Допускается применение других средств измерений, вспомогательного оборудования, не уступающих вышеуказанным по метрологическим и техническим характеристикам, а также реактивов и материалов, по качеству не хуже вышеуказанных.

8.3 Подготовка к проведению испытания

8.3.1 Подготовка прибора

Прибор подготавливают к работе и настраивают в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

8.3.2 Приготовление раствора фонового электролита

Взвешивают в стакане 16,6 г йодистого калия, растворяют в небольшом количестве воды и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, пипеткой добавляют 75 см3 ледяной уксусной кислоты и 10 см3 водного аммиака. Доводят объем раствора до метки 1000 см3 водой и перемешивают.

Устанавливают рН раствора в пределах 3,7 ± 0,1 добавлением по каплям уксусной кислоты или водного аммиака, регистрируя показания с помощью рН-метра.

Срок хранения раствора – 1 неделя в склянке из темного стекла при комнатной температуре.

8.4 Проведение измерений

При проведении измерений выполняют следующие операции

8.4.1 Подготовка установки к работе

Анализатор кулонометрический включают и настраивают в соответствии с руководством по эксплуатации.

Собирают установку для перегонки в соответствии с рисунком 1.

При этом линию с газом подключают вплотную к кулонометрической ячейке с помощью полиэтиленовых трубок.

В кулонометрическую ячейку (рисунок 2) заливают раствор фонового электролита по п. 8.3.2 до уровня на (7 ± 2) мм выше уровня отводной трубки, которую заполняют раствором, открывая кран 8.


Рисунок 2. Конструкция кулонометрической жидкостной ячейки

без фильтра

1 - анодная камера; 2 - индикаторные электроды; 3 - патрубок; 4 - индикаторная трубка; 5 - эластичная резиновая пробка; 6 - анодная трубка; 7 - катодная камера; 8 - кран; 9 - катод; 10 – анод


8.4.2 Проведение измерений

Проводят перегонку в соответствии с п. 6.4.1, при этом вместо раствора пероксида водорода для поглощения используют раствор гидроокиси натрия по п. 6.3.2

После перегонки содержимое из обоих поглотителей объединяют.

Включают индикаторную и генераторную цепь кулонометра в прямой полярности для предварительной генерации йода в ячейке до установления значения индикаторного потенциала в интервале (40 ± 5) мВ.

Кулонометрическое титрование проводят при параметрах, указанных в таблице 3, в зависимости от предполагаемого содержания диоксида серы в продукте.

Массу раствора из поглотителей взвешивают и быстро вносят в кулонометрическую ячейку. Результаты всех взвешиваний записывают до четвертого десятичного знака. Через (30 ± 5) с включают генераторный ток с одновременным включением и генерацию йода проводят до фиксированного значения индикаторного тока перед внесением пробы. Титрование ведут до ранее зафиксированного значения индикаторного напряжения в интервале (40 ± 5) мВ.

Регистрируют силу тока I, А пропущенного через раствор.

После каждых пяти циклов генерации йода электролит в ячейке заменяют на новый.


Таблица 3 – Рекомендуемые параметры испытаний в зависимости от ожидаемого содержания диоксида серы

Массовая доля диоксида серы в продукте,

%

Рекомендуемый диапазон

генераторного тока,

А

Диапазон массы

раствора из

поглотителей для

определения, г

Менее 0,001

510-3

100

Св.

0,001

до

0,1

510-3

100

Св.

0,1

до

1,0

510-2

50

Св.

1,0







510-2

50

Примечание - значение силы начального и конечного тока составляет 50 % от максимального тока диапазона


Примеры кривых кулонометрического титрования приведены в приложении Б.

8.5. Расчет

8.5.1 Массовую долю общего диоксида серы X, %, в пробе вычисляют по закону Фарадея:

, (10)

где 32 – молярная масса электрохимического эквивалента диоксида серы, г/моль;

I – сила тока, А;

 – время пропускания тока через раствор, с.;

m – масса раствора из поглотителей, взятая для анализа, г;

F - константа Фарадея 96485,3415 (Ас)/моль.


9. Метрологические характеристики

9.1 Методы указанные в настоящем стандарте обеспечивают получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 4.

Таблица 4 – Метрологические характеристики методов при доверительной вероятности Р = 0,95

Наименование показателя

Метод А

Метод Б

Метод В

Значение показателя при диапазонах

измерений массовой доли, %

От 210-3 до 1 вкл.

От 110-2 до 2 вкл.

От 110-3 до 0,05 вкл.

Св. 0,05 до 1

вкл.

Показатель повторяемости

(относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), σŗ,отн, %

7

5

10

3

Предел повторяемости

(относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), rотн, %, n = 2

19

14

28

8

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), σR,отн, %

10

9

12

4

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в условиях воспроизводимости), Rотн, %, m = 2

28

25

33

11

Критический диапазон (относительное значение допускаемого расхождения между четырьмя результатами параллельных определений) СR0,95 (4)отн, %, n = 4

25

18

36

11

Показатель правильности

(границы относительной систематической погрешности), ± δс, %

12

11

10

7

Показатель точности

(границы относительной погрешности)  δ, %

23

28

25

11


9.2 За окончательный результат измерения свободного или общего диоксида серы принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, если относительное расхождение между ними не превышает предела повторяемости (сходимости) rотн, при доверительной вероятности P = 0,95 по формуле (5):

; (5)

где – результаты двух параллельных определений массовой доли свободного или общего диоксида серы, %;

rотн – значение предела повторяемости, %, (таблица 4)

9.3 Если условие (5) не выполняется, получают еще два результата в полном соответствии с данной методикой измерений. За результат измерений принимают среднее арифметическое значение результатов четырех параллельных определений, если относительное расхождение между ними при соблюдении условий согласно раздела 5 ГОСТ ИСО 5725-6 не превышает значения критического диапазона СR0,95(4) при доверительной вероятности P = 0,95 по формуле:

; (6)

где – максимальное и минимальное значения из результатов четырех параллельных определений массовой доли свободного или общего диоксида серы, %;

– результаты четырех параллельных определений массовой доли свободного или общего диоксида серы, %;

СR0,95 (4) – значение критического диапазона для уровня вероятности P = 0,95 для четырех результатов параллельных определений, %, (таблица 4).

9.4 Если расхождение полученных четырех результатов параллельных определений больше СR0,95 (4), анализ приостанавливают и выясняют причины превышения критического диапазона, устраняют их и повторяют выполнение измерений в полном соответствии с данным стандартом.

9.5 Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости, выраженного в единицах измеряемых содержаний. При выполнении этого условия приемлемы оба результата, и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение.

Предел воспроизводимости R в единицах измеряемых содержаний рассчитывают по формуле:

R = 0,01·Rотн· (7)

где – среднее значение результатов измерений полученных в условиях воспроизводимости, %;

Rотн – значение предела воспроизводимости в относительных величинах, %, (таблица 4).
При превышении предела воспроизводимости используют методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ ИСО 5725-6.

9.6 Результаты измерений регистрируют в протоколе испытаний согласно ГОСТ ИСО/МЭК 17025 с указанием метода определения и настоящей методики.

Результат измерений массовой доли свободного или общего диоксида серы в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

 , при Р = 0,95,

где – среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, выполненных в условиях повторяемости, %;

± – значение показателя точности методики измерений в единицах измеряемых содержаний, рассчитанное по формуле:

, (8)

где  δ – границы относительной погрешности измерений, %, (таблица 4).

Примечание – Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

 л, Р = 0,95, при условии л  ,

где - внутрилабораторный показатель точности результатов измерений в единицах измеряемых содержаний, приведенный в протоколе установленных показателей качества результатов анализа при реализации методики измерений в лаборатории, регламентированный в соответствии с порядком, установленным в лаборатории, и обеспечиваемый контролем стабильности результатов анализа (измерений).

Числовое значение результата измерений должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение абсолютной погрешности. Значение границ абсолютной погрешности выражают числом, содержащим не более трех значащих цифр.

9.7 В случае, если содержание диоксида серы ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то приводят следующую запись:

  • «массовая доля общего диоксида серы менее 510-3 % или более 1 %» для метода А;

  • «Массовая доля свободного (общего) диоксида серы менее 110-2 %, более 2 %» для метода Б;

  • «массовая доля общего диоксида серы менее 210-3 % или более 1 %» для метода В;

10. Качественный метод обнаружения диоксида серы
1   2   3   4   5   6



Похожие:

Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (еасс) iconПротокол №46-2013 заседания Научно-технической комиссии по стандартизации (нткс)
Научно-технической комиссии по стандартизации (нткс) Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (мгс)...
Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (еасс) iconПротокол №29-2013 заседания Рабочей группы по применению информационных технологий в сфере стандартизации, метрологии и оценки соответствия
Рг по информационным технологиям) Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (мгс) приняли участие представители...
Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (еасс) iconЗаседание Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации СНГ
Членам делегаций (сопровождающим) необходимо заполнить эту форму и отослать ее не позднее 31 марта 2012 г в Комитет технического...
Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (еасс) iconЗаседание Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации СНГ
Членам делегаций (сопровождающим) необходимо заполнить эту форму и отослать ее не позднее 31 марта 2012 г в Комитет технического...
Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (еасс) iconМинистерства, государственные cтруктуры
Комитет по стандартизации, метрологии и сертификации при Совете Министров Республики Беларусь
Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (еасс) iconКомитет по техническому регулированию и метрологии Министерства индустрии и торговли Республики Казахстан ргп «Казахстанский институт стандартизации и сертификации» концепци я развития систем менеджмента в республике казахстан до 2015 года Астана
Оценка состояния работ по внедрению систем менеджмента качества в Республике Казахстан
Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (еасс) iconКомитет по техническому регулированию и метрологии Министерства индустрии и торговли Республики Казахстан ргп «Казахстанский институт стандартизации и сертификации» концепци я развития систем менеджмента в республике казахстан до 2015 года Астана
Оценка состояния работ по внедрению систем менеджмента качества в Республике Казахстан
Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (еасс) iconНазвание патентного ведомства
Государственное агентство по стандартизации, метрологии и патентам Азербайджанской Республики
Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (еасс) iconПеречень примерных тем магистерских диссертаций по специальности «6М073200 – Стандартизация и сертификация» на 2013 2014 учебный год
...
Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (еасс) iconУтверждено приказом Комитета по техническому регулированию и метрологии от № изменение и дополнение №2 к плану работ по государственной стандартизации на 2008 год
Обозначение и наименование разрабатываемого стандарта либо пересматриваемого стандарта/ вид работ
Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (еасс) iconПриложение №2 от г к договору № от. Правила предоставления услуг
Рк о купле-продаже услуг, защите прав потребителей, определяют порядок предоставления ргп «Казахстанский институт стандартизации...
Разместите кнопку на своём сайте:
Документы


База данных защищена авторским правом ©kzbydocs.com 2000-2015
При копировании материала укажите ссылку.
обратиться к администрации
Документы

Разработка сайта — Веб студия Адаманов