Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (еасс)
|
6. Титриметрический метод измерений массовой доли общего диоксида серы с предварительной дистилляцией из продукта (метод А)6.1 Сущность методаМетод основан на дистилляции в потоке инертного газа диоксида серы выделяющегося из продукта при нагревании в кислой среде, окислении его пероксидом водорода и последующим титрованием образовавшейся серной кислоты гидроокисью натрия в присутствии индикатора. Диапазон измеряемых содержаний общего диоксида серы от 210-3 % до 1 %. Предел обнаружения метода 110-3 %. 6.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда, реактивы и материалы При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, посуду, материалы и реактивы: Весы лабораторные второго класса точности с наибольшим пределом взвешивания 210 г и ценой поверочного деления e = 0,001 г по ГОСТ OIML R 76-1; Микробюретка номинальной вместимостью 10 см3 ценой деления 0,02 см3 по нормативным документам государств, принявших стандарт; Пипетки градуированные по ГОСТ 29227 или с одной меткой 2-го класса точности по ГОСТ 29169 вместимостью 5, 10 и 25 см3; Колбы мерные 2-100-2, 2-250-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770; Колбонагреватель или электроплитка по ГОСТ 14919 с максимальной температурой нагрева 200С или масляная баня; Измельчитель лабораторный (гомогенизатор) с угловой скоростью вращения от 3000 до 5000 мин –1; Цилиндры 1-25-2, 1-100-2 по ГОСТ 1770; Капельница для реактивов по ГОСТ 25336; Стаканы лабораторные В-1-100 и В-1-200 по ГОСТ 25336; Воронки стеклянные типа В по ГОСТ 25336; Колбы конические вместимостью 250 см3 по ГОСТ 25336; Установка для перегонки состоящая из:
Кислота ортофосфорная, ч.д.а по ГОСТ 6552. Перекись водорода, ч.д.а. по ГОСТ 10929, раствор с объемной долей 0,3%. Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300. Метиловый красный индикатор, ч.д.а. по нормативным документам государств, принявших стандарт Метиленовый голубой (синий) индикатор, ч.д.а. по нормативным документам государств, принявших стандарт Натрия гидроокись, х.ч. по ГОСТ 4328 или стандарт-титр по нормативным документам государств, принявших стандарт Вода для лабораторного анализа по ИСО 3693, не ниже 2 степени чистоты. Азот газообразный по ГОСТ 9293 повышенной чистоты, с содержанием кислорода не более 10-3 %. Допускается применение других средств измерений, вспомогательного оборудования, не уступающих вышеуказанным по метрологическим и техническим характеристикам, а также реактивов и материалов, по качеству не хуже вышеуказанных. 6.3 Подготовка к проведению испытания При подготовке к проведению испытаний проводят следующие работы 6.3.1 Собирают и проверяют установку для отгонки диоксида серы как указано на рисунке 1:  Рисунок 1. 1 – насадка с трубкой для подачи газа; 2 – трубка; 3 – обратный холодильник; 4 – капельная воронка; 5 – перегонная колба; 6 – поглотительные склянки Детали установки соединяют между собой с помощью шлифов конических взаимозаменяемых по ГОСТ 8682 и закрепляют пружинами. Критерием пригодности дистилляционной установки является нахождение не менее 99 % диоксида серы (с учетом погрешности измерений) в дистилляте, полученном при перегонке аттестованного раствора АР1-SO2 (приложение А) с массовой долей диоксида серы 0,01 %. Установку и используемые реактивы считают пригодными для проведения испытаний, если раствор в поглотителях не изменил своей окраски. 6.3.2. Приготовление раствора гидроокиси натрия молярной концентрации С (NaOH) = 0,1 моль/дм3 Для приготовления раствора гидроокиси натрия с молярной концентрацией 0,1 моль/дм3 содержимое ампулы стандарт-титра количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой, не содержащей углекислоты и перемешивают. Раствор хранят в закрытой емкости из полимерного материала не более 6 месяцев при условии проверки его концентрации не реже 1 раза в месяц. При наличии видимого осадка или помутнении раствор применению не подлежит. Примечание - При отсутствии стандарт-титра приготовление раствора гидроокиси натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм3 и установку его точной концентрации допускается проводить по ГОСТ 25794.1. 6.3.3 Приготовление раствора гидроокиси натрия молярной концентрации С (NaOH) = 0,01 моль/дм3. В мерную колбу вместимостью 250 см3 вносят (25 ± 1) см3 раствора приготовленного по 6.3.2, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор готовят непосредственно в день проведения анализа. 6.3.4 Приготовление раствора смешанного индикатора 0,1 г метилового красного и 0,05 г метиленового синего растворяют в 100 см3 50% раствора этилового спирта в воде. 6.4 Проведение испытаний 6.4.1 Перегонка В зависимости от предполагаемого содержания диоксида серы (таблица 1) взвешивают в стакане с погрешностью не более 0,005 г. необходимую массу подготовленной пробы продукта и переносят его в перегонную колбу с помощью 100 см3 дистиллированной воды. Таблица 1 – Рекомендуемая масса анализируемого продукта и объем поглотительного раствора необходимые для проведения испытаний в зависимости от ожидаемого содержания диоксида серы
Перегонную колбу соединяют с обратным холодильником и поглотителями. В каждый из поглотителей приливают по 25 см3 воды, вносят пипеткой по 5 см3 раствора пероксида водорода и по 5 капель смешанного индикатора, приготовленного по 6.3.4 и затем нейтрализуют по каплям раствором гидроокиси натрия концентрации 0,01 моль/дм3 до появления зеленой окраски. В капельную воронку наливают 15 см3 ортофосфорной кислоты. Баллон с азотом присоединяют через вентиль точной регулировки или реометр. Устанавливают расход газа не более 0,1 дм3/мин. Помещают перегонную колбу в масляную баню или в колбонагреватель нагретый до 180С так чтобы уровень смеси в колбе был на 3-5 мм выше края и доводят содержимое до равномерного кипения. По каплям начинают добавлять в реакционную смесь ортофосфорную кислоту так, чтобы жидкость не поступала из поглотителей в перегонную колбу. Когда вся кислота будет добавлена, открывают подачу азота и кипятят смесь в течение 25 минут, так чтобы не происходило бурного вскипания или вспенивания в перегонной колбе. Выделяющийся диоксид серы увлекается потоком азота в поглотитель, о чем свидетельствует изменение окраски раствора. По истечении указанного времени сначала отсоединяют поглотители (во избежание всасывания содержимого из них обратно в установку), затем прекращают нагрев и отключают подачу инертного газа. 6.4.2 Титрование Содержимое из обоих поглотительных склянок переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, склянки два-три раза тщательно ополаскивают дистиллированной водой порциями по 5-10 см3, сливая промывные воды в ту же колбу, содержимое в колбе тщательно перемешивают и доводят до метки дистиллированной водой. Из мерной колбы пипеткой отбирают аликвоту анализируемого поглотительного раствора (таблица 1) в коническую колбу вместимостью 250 см3 и сразу же титруют из микробюретки раствором гидроокиси натрия с молярной концентрацией точно 0,01 моль/дм3 до перехода окраски раствора в зеленую. Записывают объем раствора гидроокиси натрия, пошедшего на титрование. 6.5 Обработка и оформление результатов измерений 6.5.1 Массовую долю общего диоксида серы в продукте X, в % вычисляют по формуле:  ; (1)где V1 – объем раствора гидроокиси натрия, израсходованного на титрование, см3; V2 – объем аликвотной части поглотительного раствора, взятого на титрование, см3; m – масса продукта взятого на анализ, г; 0,032 – количество граммов диоксида серы реагирующее с 1 см3 раствора NaOH c концентрацией 0,01 моль/дм3, г/см3 Вычисления проводят до четвертого десятичного знака. | |||||||||||||||
