Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (еасс)

10.1. Сущность метода

Метод основан на обесцвечивании йодкрахмальной индикаторной бумаги диоксидом серы, вытесненным из продукта при его подкислении. При определении связанного диоксида серы продукт предварительно обрабатывают щелочью.

Метод обнаружения связанного диоксида серы не применим для продуктов, содержащих чеснок и лук (которые выделяют вещества, обесцвечивающие йодкрахмальную бумагу при обработке их гидроокисью натрия).

Предел обнаружения метода 210^-3 %.

10.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда, материалы и реактивы

Шкаф сушильный лабораторный с автоматическим регулированием температуры.
          Пипетки вместимостью 2 и 10 см³.

Колба коническая по ГОСТ 25336, с взаимозаменяемым конусом вместимостью 100 или 250 см³.

Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336 типа СН 60/14.

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026.

Бумага индикаторная универсальная для определения рН 7-14.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163,

Калий йодистый по ГОСТ 4232, х.ч., раствор массовой концентрации

1 г/дм³.

Йод по ГОСТ 4159, ч.д.а., раствор массовой концентрации 12 г/дм3; готовят, используя раствор йодистого калия.

    Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, ч.д.а., раствор с массовой долей 50%.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, ч.д.а.

Вода для лабораторного анализа по ИСО 3693, не ниже 3 степени чистоты.

10.3. Подготовка к проведению испытания

10.3.1 Приготовление раствора крахмала

Раствор готовят по ГОСТ 4919.1

10.3.2 Приготовление раствора гидроокиси натрия молярной концентрации С (NaOH) = 4 моль/дм³

Раствор готовят по 6.3.1

10.3.3 Подготовка фильтровальной бумаги

Фильтровальную бумагу помещают в раствор крахмала и после пропитывания им высушивают в шкафу при температуре 30 °С; операции повторяют трижды. Подготовленную крахмальную бумагу режут на полоски размером 2х5 см³.

10.4 Проведение испытания

10.4.1. На полоску крахмальной бумаги наносят 2-3 капли раствора йодистого калия и сразу же помещают на 5-10 с в стаканчик для взвешивания с раствором йода, укрепляя полоску с помощью крышки в воздушном пространстве над раствором йода. На полоске должно появиться светло-синее окрашивание. Приготовленную таким способом полоску йодкрахмального индикатора следует использовать немедленно.

10.4.2. В коническую колбу помещают около 20 г подготовленной пробы продукта. В случае густых консервированных продуктов к пробе добавляют около 20 см³, а в случае сушеных фруктов и овощей - около 50 см³ горячей воды и содержимое колбы перемешивают. Затем вносят 2 см³ раствора ортофосфорной кислоты и сразу же закрывают колбу пробкой, с помощью которой в воздушном пространстве над продуктом закрепляют полоску подготовленной согласно п. 10.4.1 йодкрахмальной индикаторной бумаги. Колбу помещают на кипящую водяную баню.

 При содержании в продукте свободного диоксида серы не менее чем 0,0002% индикаторная бумага должна обесцветиться не более чем через 5 мин.

Если бумага не обесцветилась, то определяют наличие связанного диоксида серы. Для этого снова взвешивают продукт, как описано выше, и подщелачивают его, добавляя раствор гидроокиси натрия в небольшом избытке (по индикаторной универсальной бумаге). Через 5 мин смесь подкисляют раствором ортофосфорной кислоты; объем раствора кислоты должен составлять не менее 10% объема раствора гидроокиси натрия, взятого для подщелачивания. Сразу же колбу закрывают пробкой, удерживающей полоску йодкрахмальной индикаторной бумаги, помещают колбу на кипящую водяную баню и через 5 мин оценивают обесцвечивание индикаторной бумаги. Если индикаторная бумага обесцветилась, то делают вывод о присутствии диоксида серы.

       

11. Контроль качества результатов измерений, при реализации
методики в лаборатории

11.1 Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки внутрилабораторной прецизионности и погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной (промежуточной) прецизионности, погрешности).

11.2 Оперативный контроль погрешности (точности) результатов анализа осуществляют с использованием аттестованных растворов формальдегидсульфоксилата натрия, приложение А.

11.3 Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений.

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики проводят с применением контрольных карт Шухарта по ГОСТ ИСО 5725-6, используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения промежуточной прецизионности рутинного анализа с изменяющимися факторами «время» и «оператор».

Периодичность контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

После этого проводят оценку среднеквадратического отклонения промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности _Rл, которое используют для последующего контроля стабильности результатов.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

12. Требования безопасности и охраны окружающей среды

12.1 Условия безопасного проведения работ

При выполнении измерений должны соблюдаться требования безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования безопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004, иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005.

Организация обучения специалистов безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

Кислые растворы по окончании определений собирают в емкость, нейтрализуют раствором щелочи до нейтрального значения рН и сливают в канализацию.

Остатки проб соковой продукции утилизируют в порядке, установленном в лаборатории.

12.2 Требования к квалификации операторов

К выполнению анализа и обработке результатов допускается инженер-химик, техник или лаборант, имеющие высшее или специальное образование, опыт работы в химической лаборатории и изучившие инструкции по эксплуатации средств измерений и вспомогательного оборудования. Первое применение метода в лаборатории должно проводиться под руководством специалиста, имеющего практические навыки в этой области.

Приложение А

(обязательное)

Методика приготовления аттестованных растворов
общего диоксида серы


А.1 Назначение и область применения методики

Методика устанавливает приготовление аттестованных растворов общего диоксида серы предназначенных для проведения оперативного контроля погрешности методики и проверки работы установки (по методу А и методу В).

Аттестованные растворы представляют собой раствор натриевой соли гидроксиметансульфиновой кислоты в воде.

А.2 Метрологические характеристики¹

Метрологические характеристики аттестованных растворов приведены в таблице А.1.

Таблица А.1

Наименование характеристики	Значение метрологической характеристики для аттестованного раствора
	АР1-SO2	АР2-SO2
Аттестованное значение массовой доли Общего диоксида серы, %	0,10	0,01
Границы погрешности установления аттестованного значения массовой концентрации диоксида серы (Р = 0,95)	± 0,002	± 0,020

А.3 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы

А.3.1 Средства измерений:

- весы лабораторные специального (I) класса точности с наибольшим пределом взвешивания 150 г и ценой поверочного деления e = 0,001 г по ГОСТ OIML R 76-1.

- колбы мерные 2-100-2 по ГОСТ 1770;

- дозаторы пипеточные вместимостью 100-1000 мм³ и 1000-10000 мм³ с соответствующими наконечниками по нормативным документам государств, принявших стандарт;

А.3.2 Реактивы:

- натрий гидроксиметансульфинат 2-водный HOCH₂SO₂Na·2H₂O, с массовой долей основного вещества не менее 98 %, производства Sigma-Aldrich, США, № по каталогу 163511;

- соляная кислота, х.ч. по ГОСТ 3118;

- вода для лабораторного анализа по ИСО 3693 не ниже второй степени чистоты.

А.3.3 Вспомогательное оборудование и материалы

- флакон из темного стекла с пробкой для хранения аттестованного раствора вместимостью 100 см³.

- стаканчик для взвешивания (бюкс) по ГОСТ 25336.

А.4 Процедура приготовления

А.4.1 Приготовление аттестованного раствора АР1-SO₂

В мерной колбе вместимостью 100 см³ взвешивают на весах (0,240 ± 0,001) г формальдегидсульфоксилата натрия_. Вносят микродозатором в мерную колбу 1,0 см³ концентрированной соляной кислоты, доводят до метки дистиллированной водой при температуре (20±5) С и перемешивают.

Полученному раствору приписывают массовую долю диоксида серы 0,100 %.

А.4.2 Приготовление аттестованного раствора АР2-SO₂

Микродозатором отбирают 10,0 см³ раствора АР1-SO₂, помещают его в мерную колбу вместимостью 100 см³ , доводят до метки дистиллированной водой при температуре (20±5) С и перемешивают.

Полученному раствору приписывают массовую долю диоксида серы 0,010 %.

А.5 Требования к квалификации исполнителей

Аттестованные растворы может готовить инженер или лаборант со средним специальным образованием, прошедший специальную подготовку и имеющий стаж работы в химической лаборатории не менее года.

А.6 Требования к упаковке и маркировке

На склянки с аттестованными растворами должны быть наклеены этикетки с указанием условного обозначения раствора, массовой доли диоксида серы в растворе, погрешности ее установления и даты приготовления.

А.7 Условия хранения

Исходный раствор А следует хранить в течение суток в темной, плотно закрытой склянке при температуре (20±5) °С или 3 суток в холодильнике . Аттестованные растворы А.4.2-А.4.3 используют в течение рабочего дня.

Приложение Б

(справочное)

Примеры кривых кулонометрического титрования


Примеры поляризационных кривых кулонометрического титрования диоксида серы приведены на рисунках Б.1 и Б.2



Рисунок Б.1 Вид поляризационной кривой кулонометрического титрования диоксида серы в виноградном соке при силе тока 50 мА.

I – Свободный диоксид серы, II – общий диоксид серы



Рисунок Б.2 Вид поляризационной кривой кулонометрического титрования диоксида серы в абрикосовом соке с добавкой аскорбиновой кислоты

I – Свободный диоксид серы, II – общий диоксид серы

УДК 664.863.001.4:006.354 МКС 67.080, 67.050 Н59 Ключевые слова: продукты переработки фруктов и овощей, соковая продукция, определение, фруктовые и овощные соки, нектары, морсы, сокосодержащая продукция, фруктовые и овощные соки концентрированные, диоксид серы, массовая доля, титрование, подготовка к проведению измерения, проведение измерения, предел повторяемости, требования, обеспечивающие безопасность

Руководитель организации разработчика стандарта:
Президент Российского союза производителей соков		Н.Н. Иванова
Исполнители: Гл. специалист по качеству и стандартизации, к.х.н.		М.В. Тришканева
Инженер-химик по стандартизации		С.В. Глазков

1) Дату введения стандарта в действие на территории государств устанавливают их национальные органы по стандартизации

1 Анализатор типа Эксперт-006 опробован и отвечает указанным требованиям. Данная информация не является рекламой указанного анализатора и приведена для удобства пользователей настоящего стандарта

1 Расчет метрологических характеристик АС проводят в соответствии с требованиями РМГ 60-2003